摘要：本文介紹了ASTM D 3985中標(biāo)定的相關(guān)內(nèi)容，通過實(shí)際試驗(yàn)比對(duì)證明等壓法與壓差法的測(cè)試數(shù)據(jù)存在差別，而且實(shí)際應(yīng)用中氧傳感器的效率會(huì)隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng)而出現(xiàn)變化，因此對(duì)等壓法設(shè)備進(jìn)行標(biāo)定是非常必要的。 關(guān)鍵詞：標(biāo)定，壓差法，等壓法，數(shù)據(jù)比對(duì) 由于等壓法在測(cè)試原理上與材料透氣性測(cè)試的基礎(chǔ)方法壓差法存在差異從而對(duì)兩種方法間測(cè)試數(shù)據(jù)的比對(duì)帶來影響，而且該方法采用的氧傳感器會(huì)隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng)而出現(xiàn)損耗，因此等壓法需要通過標(biāo)定來判定氧傳感器的工作狀態(tài)以及通過標(biāo)定系數(shù)適當(dāng)校正透氣性測(cè)試數(shù)據(jù)體系。然而也有“等壓法設(shè)備無需標(biāo)定可直接使用原始試驗(yàn)數(shù)據(jù)”的說法，往往引用ASTM D 3985中語句作為證明，其實(shí)這種引用是不正確的。本文將詳細(xì)分析ASTM D 3985的有關(guān)內(nèi)容，并對(duì)等壓法透氣性測(cè)試標(biāo)定的必要性進(jìn)行探討。 1．ASTM D 3985 標(biāo)定內(nèi)容介紹 參考膜標(biāo)定是等壓法應(yīng)用最普遍的一種標(biāo)定方法，它使用“可溯源到由壓差法確定的標(biāo)準(zhǔn)值”的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在待標(biāo)定的設(shè)備中進(jìn)行檢測(cè)，將設(shè)備測(cè)得的試驗(yàn)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較就可以判定設(shè)備工作是否正常、傳感器是否出現(xiàn)損耗。只是按照ASTM D 3985的要求這種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)該是由美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)協(xié)會(huì)NIST提供的SRM 1470材料。 關(guān)于“等壓法設(shè)備無需標(biāo)定可直接使用原始試驗(yàn)數(shù)據(jù)”的說法，往往列舉ASTM D 3985中如下內(nèi)容作為證明：Limited statistical data on correlations with Test Method D 1434 methods are available; however, the oxygen transmission rate of a standard reference material as determined manometrically by NIST, is in good agreement with the values obtained in the coulometric interlaboratory test using material from the same manufacturing lot.（譯文：可獲得的該測(cè)試方法與測(cè)試方法D1434的相關(guān)性統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)有限；但是由NIST用壓差法測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)參考材料的氧氣透過率與實(shí)驗(yàn)室間用庫侖法測(cè)試同一批次試樣所獲得的數(shù)據(jù)一致性很好。）The oxygen sensor used in this test method is a coulometric device that yields a linear output as predicted by Faraday’s Law. In principle, four electrons are produced by the sensor for each molecule of oxygen that passes into it. Considering that the sensor is known to have a basic efficiency of 95 to 98%, it may be considered an “intrinsic” standard that does not require calibration.（譯文：這種測(cè)試方法所使用的氧傳感器是一種庫侖裝置，按照法拉第定律輸出線性信號(hào)。原理上，每進(jìn)入傳感器一個(gè)氧氣分子它就會(huì)產(chǎn)生四個(gè)電子。已知該傳感器有一個(gè)95%～98％的基本效率，它可以作為一個(gè)“固有的”準(zhǔn)則而不需要標(biāo)定。）需要特別說明的是：庫侖氧傳感器按照法拉第定律工作，簡(jiǎn)單說就是1個(gè)氧氣分子對(duì)應(yīng)4個(gè)電子的規(guī)律。改變1個(gè)氧氣分子所對(duì)應(yīng)的電子數(shù)目是無法做到的，所以標(biāo)準(zhǔn)中“傳感器不需要標(biāo)定”的描述是合理的，但是決不能理解為“傳感器不需要標(biāo)定，設(shè)備就不需要標(biāo)定”，這是兩個(gè)不同的概念，不能混淆，因此ASTM D 3985中引入?yún)⒖寄韺?shí)現(xiàn)對(duì)設(shè)備的標(biāo)定。 2．等壓法標(biāo)定的必要性 2.1 單數(shù)據(jù)點(diǎn)比對(duì)缺乏說服力 ASTM D 3985中將SRM 1470材料的等壓法測(cè)試數(shù)據(jù)與壓差法測(cè)試數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，認(rèn)為這兩種方法測(cè)得的數(shù)據(jù)具有很好的一致性。標(biāo)準(zhǔn)中指明，等壓法測(cè)試數(shù)據(jù)是59.36cm3（STP）/m2·d·atm，標(biāo)準(zhǔn)偏差是1.21cm3（STP）/m2·d·atm，NIST給出的用壓差法檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)是63.8cm3（STP）/m2·d·atm，標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.4cm3（STP）/m2·d·atm。然而這里進(jìn)行的比較僅是一種材料的測(cè)試數(shù)據(jù)，因此可以認(rèn)為這是對(duì)等壓法和壓差法兩種方法的數(shù)據(jù)體系所進(jìn)行的單數(shù)據(jù)點(diǎn)比對(duì)，并不能全面描述兩種測(cè)試方法之間的測(cè)試數(shù)據(jù)關(guān)系，因?yàn)閹追N測(cè)試方法的數(shù)據(jù)體系在某一個(gè)測(cè)量值范圍內(nèi)非常接近是很有可能的，但是一旦離開這個(gè)范圍測(cè)試結(jié)果也許就會(huì)表現(xiàn)出一定的差異。蘭光實(shí)驗(yàn)室在壓差法與等壓法測(cè)試數(shù)據(jù)比對(duì)方面進(jìn)行了大量工作，部分試驗(yàn)結(jié)果列于表1中。 [align=center]表1. 壓差法與等壓法的測(cè)試數(shù)據(jù)比對(duì)表 [/align] 注：壓差法數(shù)據(jù)單位是cm3/m2·24h·0.1MPa；等壓法數(shù)據(jù)單位是ml/m2·day。 從表1中數(shù)據(jù)可以看出，在測(cè)試材料透氧量的增長(zhǎng)趨勢(shì)上，兩種方法的測(cè)試數(shù)據(jù)表現(xiàn)出了很好的一致性，但是對(duì)于具體材料的檢測(cè)，兩種方法給出的測(cè)試數(shù)據(jù)存在差距?，F(xiàn)有的測(cè)試數(shù)據(jù)對(duì)比基本上表現(xiàn)出如下的特征：在檢測(cè)高阻隔材料時(shí)等壓法測(cè)試數(shù)據(jù)偏小，檢測(cè)中阻隔材料時(shí)兩種方法數(shù)據(jù)接近，在檢測(cè)低阻隔材料時(shí)兩種方法測(cè)得的數(shù)據(jù)有明顯差距，等壓法測(cè)試數(shù)據(jù)小。兩種方法測(cè)試數(shù)據(jù)最接近的范圍是在30～70之間?？梢?，ASTM D 3985中采用SRM 1470進(jìn)行單點(diǎn)比對(duì)正是在兩種測(cè)試方法數(shù)據(jù)最接近的一段范圍內(nèi)，然而進(jìn)行更廣范圍內(nèi)的數(shù)據(jù)比對(duì)后可知兩種方法的原始測(cè)試數(shù)據(jù)體系確實(shí)存在不可忽視差距。 2.2 氧傳感器的效率并不固定 庫侖氧傳感器效率在其使用過程中不是恒定的，從ASTM D3985標(biāo)準(zhǔn)給出的效率范圍95%～98％也可以看出效率是變化的?；诜ɡ诙傻难鮽鞲衅魇窍男偷脑瑩Q句話說，傳感器是要有壽命的。傳感器在逐漸消耗的過程中實(shí)際消耗的是傳感器內(nèi)的KOH電解液與正負(fù)電極的稀有金屬，隨著化學(xué)反應(yīng)的不斷進(jìn)行，電解液與金屬電極的量在不斷變化，傳感器的工作效能與響應(yīng)時(shí)間也在不斷衰減，當(dāng)達(dá)到傳感器的最高使用壽命時(shí)，就需要更換了。 2.3 等壓法必須進(jìn)行標(biāo)定 由以上分析可以看出，由于等壓法的原始測(cè)試數(shù)據(jù)在一個(gè)更加廣泛的范圍內(nèi)與壓差法數(shù)據(jù)存在明顯的差別，而且氧傳感器的效率可變，因此等壓法設(shè)備必須進(jìn)行標(biāo)定，參考膜片的使用也正說明了這一點(diǎn)。 3．總結(jié) 等壓法標(biāo)準(zhǔn)提供的標(biāo)定方法主要是參考膜標(biāo)定。但是由于在很多國(guó)家并沒有發(fā)行獲得本國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)機(jī)構(gòu)所認(rèn)可的參考膜，而且參考膜的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性存在時(shí)間限制，因此實(shí)際應(yīng)用中參考膜標(biāo)定受到一定的阻礙。然而正如之前所述，等壓法標(biāo)定是非常必要的，因此急需一種可以廣泛應(yīng)用的等壓法標(biāo)定方法。利用已知氧濃度的氣體進(jìn)行標(biāo)定可以很好地解決目前在參考膜標(biāo)定中遇到的問題，目前在德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)DIN 53380-3中已有類似應(yīng)用。關(guān)于用標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行標(biāo)定的操作方法會(huì)在后續(xù)的論文中詳細(xì)說明。