【負(fù)極補(bǔ)鋰設(shè)備產(chǎn)業(yè)化悄然進(jìn)行】負(fù)極補(bǔ)鋰工藝是,通過補(bǔ)鋰設(shè)備直接向負(fù)極極片噴涂金屬鋰粉的方式進(jìn)行補(bǔ)鋰,補(bǔ)充負(fù)極在首次充電過程中不可逆的容量損失,以此達(dá)到提升首次庫倫效率、電池容量的目的。
“國內(nèi)某知名大型動(dòng)力電池企業(yè)的負(fù)極補(bǔ)鋰工藝已經(jīng)成熟應(yīng)用,隨著該條產(chǎn)線電池的市場起量,其他電池企業(yè)將更加重視及跟進(jìn),預(yù)計(jì)今年年底或明年年初會(huì)是負(fù)極補(bǔ)鋰設(shè)備及補(bǔ)鋰工藝邁向產(chǎn)業(yè)化的重要時(shí)期?!币晃粯I(yè)內(nèi)人士向高工鋰電透露。
何謂負(fù)極補(bǔ)鋰工藝?目前研究相較成熟的方法是,通過補(bǔ)鋰設(shè)備直接向負(fù)極極片噴涂金屬鋰粉的方式進(jìn)行補(bǔ)鋰,補(bǔ)充負(fù)極在首次充電過程中不可逆的容量損失,以此達(dá)到提升首次庫倫效率(可提升能量密度)、提高電池容量(可提升續(xù)航里程)的目的。
尤其是對于采用硅碳材料作為負(fù)極的高能量密度鋰離子電池,由于其首次庫倫效率較低(硅碳負(fù)極首效在80%左右,石墨負(fù)極首效達(dá)90%以上),補(bǔ)鋰工藝的應(yīng)用推廣顯得更為重要。
同時(shí),鋰源的補(bǔ)充還可以除去電解液的水分,抑制HF酸的產(chǎn)生,改變電極材料的電極電位,使得正極在較適合的工作電位下工作,從而保護(hù)正極材料的結(jié)構(gòu)不受破壞,進(jìn)一步提高電池的循環(huán)使用壽命。
佳的自動(dòng)化總經(jīng)理溫在東向高工鋰電表示,目前已經(jīng)有幾家動(dòng)力電池客戶與公司在談自動(dòng)補(bǔ)鋰設(shè)備方案,由于各家工藝有所出入因此需要做不同程度的調(diào)整,目前正處于樣機(jī)制作階段。成熟的設(shè)備方案必然要與客戶聯(lián)合開發(fā)。
高工鋰電了解到,除了佳的自動(dòng)化之外,目前包括先導(dǎo)智能、新嘉拓等領(lǐng)先裝備企業(yè)都有涉足補(bǔ)鋰設(shè)備的研發(fā)生產(chǎn)??梢灶A(yù)見的是,隨著硅碳動(dòng)力電池市場起量,必將進(jìn)一步帶動(dòng)補(bǔ)鋰設(shè)備的市場需求。
難以繞開的補(bǔ)鋰設(shè)備
按照國內(nèi)在2020年實(shí)現(xiàn)動(dòng)力電池能量密度達(dá)到300Wh/kg的目標(biāo),對于負(fù)極材料而言,采用傳統(tǒng)的石墨幾乎是不可能完成的任務(wù),因此硅碳材料應(yīng)用是必然出路。
高工鋰電從多方信源獲悉,從2017年下半年開始,采用硅碳負(fù)極的鋰電池有少量推向高端數(shù)碼市場,動(dòng)力電池企業(yè)也正在抓緊研發(fā)當(dāng)中,快者處于中試水平。目前主流負(fù)極材料企業(yè)正抓緊擴(kuò)張硅碳材料產(chǎn)能,2018年硅碳材料用量將達(dá)2000-3000噸,同比增長一倍左右。
一位材料企業(yè)內(nèi)部人士表示,純硅在完全嵌鋰狀態(tài)下,比容量可達(dá)4200mAh/g(Li4.4Si),但也伴隨著高達(dá)300%的體積膨脹,這會(huì)導(dǎo)致純硅材料在嵌鋰過程中會(huì)發(fā)生顆粒破碎和分化,負(fù)極掉料,導(dǎo)致材料循環(huán)過程中容量衰降十分嚴(yán)重。
“即使采用硅的氧化物(SiOX)作為負(fù)極材料,由于SiOX首次嵌鋰的過程中會(huì)生成金屬鋰氧化物L(fēng)iXO,經(jīng)過諸多技術(shù)改進(jìn),首次效率也僅能達(dá)到80%左右。因此需要借助補(bǔ)鋰工藝,補(bǔ)充首次嵌鋰過程中不可逆的容量損失?!鄙鲜鋈耸繌?qiáng)調(diào),三元電池應(yīng)用硅碳負(fù)極是趨勢,而硅碳首效損失較大,因此補(bǔ)鋰工藝很難繞過去。
溫在東也證實(shí),補(bǔ)鋰工藝對硅碳負(fù)極的效果最大,通過形成SEI膜消耗的活性鋰給補(bǔ)回來,從而提升一定的能量密度。由于各家工藝不同,能量密度能提高20%-25%左右?!?/p>
“由于各家工藝不同,對于補(bǔ)鋰要求的厚度也不盡相同,這主要跟材料體系和涂布厚度有關(guān),如何精準(zhǔn)控制鋰源補(bǔ)給量尤為重要。另外,設(shè)備企業(yè)還要根據(jù)各家極片面密度變化、均勻度以及來料的幅寬進(jìn)行調(diào)整,同時(shí)還要保證與生產(chǎn)線速度高度一致。這對于設(shè)備企業(yè)而言都是極大的挑戰(zhàn)。”溫在東強(qiáng)調(diào)。
值得一提的是,由于石墨負(fù)極的首效已較高,補(bǔ)鋰工藝對于其提升能量密度效果不大,但是對于循環(huán)壽命的提升效果仍是極佳。部分企業(yè)在考慮到未來動(dòng)力電池的梯次利用,也在考慮補(bǔ)鋰工藝的應(yīng)用。
在爭議中前行
對于補(bǔ)鋰工藝的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用,硬幣的一面是可促成電池能量密度、續(xù)航里程、循環(huán)壽命的提高,而另一面則是安全性較難保證,材料及設(shè)備改造成本較高。因此補(bǔ)鋰工藝在應(yīng)用推廣過程中也存在諸多質(zhì)疑。
據(jù)了解,作為補(bǔ)鋰原料,金屬鋰是高反應(yīng)活性的堿金屬,能夠與水劇烈反應(yīng),因此金屬鋰對環(huán)境的要求十分高,這就使得負(fù)極補(bǔ)鋰工藝的應(yīng)用需要對生產(chǎn)線進(jìn)行改造,采購費(fèi)用較高的補(bǔ)鋰設(shè)備,同時(shí)為了保證補(bǔ)鋰效果,有可能需要對現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝進(jìn)行調(diào)整。
一位不愿具姓名業(yè)內(nèi)人士透露,硅碳電池用補(bǔ)鋰方式確實(shí)是不錯(cuò),但是怎么補(bǔ),怎么控制一致性,怎么防止膨脹,這都是亟待解決的問題。
部分從業(yè)者也向高工鋰電表示,補(bǔ)鋰工藝最大的瓶頸是對環(huán)境要求特別苛刻,金屬鋰粉是很危險(xiǎn)的物品,用不好會(huì)著火和爆炸,沒有足夠研發(fā)能力的企業(yè)不一定敢去做這個(gè)東西。
“從補(bǔ)鋰方式說,撒鋰粉,由于鋰粉比表面積大,容易飄,有被人體吸入風(fēng)險(xiǎn),不安全;鋰帶,壓不了那么薄,會(huì)導(dǎo)致補(bǔ)鋰過量,長期使用存在安全隱患;電化學(xué)補(bǔ)鋰,效率又太低?!鄙鲜鋈耸勘硎?。
不過根據(jù)ATL此前申請的“一種向鋰離子電池負(fù)極片補(bǔ)充鋰粉的裝置”專利來看,已經(jīng)可以實(shí)現(xiàn)改變收放卷機(jī)構(gòu)的牽引速度和電場強(qiáng)度的控制,可以使負(fù)極片分散的鋰粉的量得到精確控制,克服金屬鋰粉在空氣中的漂浮,使鋰粉準(zhǔn)確、定量、均勻地分散在負(fù)極片表面,而且不會(huì)擠壓鋰粉,從而實(shí)現(xiàn)對負(fù)極片的補(bǔ)鋰操作。
ATL表示,整個(gè)制備過程工序簡單、成本低,尤其當(dāng)采用可編程邏輯控制器時(shí),還能實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化生產(chǎn),使該方法適合于量產(chǎn),提升生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本。